氢氟酸

氢氟酸

分子式:HF
分子量:20.01
用途:主要用于制造无机氟化物、冶金分析、
硅化合物分析等。

规格:

工业氢氟酸(Cas No.7664-39-3)


项目名

细节

最佳
品质

质量第一

预选赛

HF-40

HF-55

HF-40

HF-55

氟化氢 %≥

40.0

40.0

55.0

40.0

55.0

氢氟硅酸 %≤

0.02

0.2

0.5

2.5

5.0

固定酸(H 2 SO 4 ) %≤

0.02

0.05

0.08

1.0

2.0

* 根据客户要求,HF 含量范围为 30% 至 70%。

包装:25/230公斤桶;1100公斤IBC桶

规格:

无水氢氟酸

项目名

细节

一种

C

氢氟酸含量 ppm ≥

99.99

99.95

99.90

水分ppm≤

50

300

600

氟硅酸 ppm≤

30

100

200

二氧化硫(SO 2 ) ppm≤

20

70

150

不挥发酸(H 2 SO 4 ) ppm≤

20

50

200

作为 ppm ≤

5

10


包装:17500/20000公斤/ISO罐;680/760公斤/钢瓶

 

 

氢氟酸是氟化氢 (HF) 在水中的溶液。它是几乎所有氟化合物的前体,包括氟西汀 (Prozac) 等药物、聚四氟乙烯 (Teflon) 等多种材料以及元素氟本身。它是一种无色溶液,具有很强的腐蚀性,能够溶解许多材料,尤其是氧化物。它溶解玻璃的能力早在 17 世纪就已为人所知,甚至在 1771 年卡尔·威廉·舍勒 (Carl Wilhelm Scheele) 大量制备之前就已为人所知。 由于氢氟酸对玻璃具有高反应性,对许多金属具有中等反应性,因此通常将氢氟酸储存在塑料容器中(尽管PTFE 对它有轻微的渗透性)。

氟化氢气体是一种急性毒物,可能会立即和永久性地损害肺部和眼角膜。氢氟酸水溶液是一种接触性毒物,有可能导致最初无痛的深度灼伤并导致组织死亡。通过干扰身体钙代谢,浓酸在接触小至 160 平方厘米(25 平方英寸)的皮肤后,还可能引起全身毒性,最终导致心脏骤停和死亡。

氢氟酸酸度

氢氟酸被归类为弱酸,因为与强酸相比,它的离解常数较低。它在水溶液中以与其他常见酸相似的方式电离:

HF + H2O ? H3O+ + F?

HF 是唯一不被认为是强酸的氢卤酸,即它在稀水溶液中不能完全电离。

当 HF 的浓度接近 100% 时,由于同质缔合,酸度急剧增加:

3 高频?H2F+ + FHF?

双氟化物 (FHF?) 阴离子通过非常强的氢氟氢键稳定。

氢氟酸生产

氢氟酸是通过用浓硫酸处理矿物萤石 (CaF2) 来生产的。当在 265 °C 下结合时,这两种物质根据以下化学方程式反应生成氟化氢和硫酸钙:

CaF2 + H2SO4 → 2 HF + CaSO4

虽然大块萤石是合适的前体和世界 HF 生产的主要来源,但 HF 也作为生产磷酸的副产品生产,磷酸来源于矿物磷灰石。磷灰石源通常含有百分之几的氟磷灰石,其酸消化会释放出由二氧化硫(来自 H2SO4)、水和 HF 以及微粒组成的气流。与固体分离后,气体用硫酸和发烟硫酸处理,得到无水 HF。由于 HF 的腐蚀性,它的产生伴随着硅酸盐矿物的溶解,这样会产生大量的氟硅酸。

氢氟酸用途

氢氟酸在工业和研究中有多种用途。它在工业化学、采矿、精炼、玻璃精加工、硅芯片制造和清洁中用作起始材料或中间体。

氢氟酸炼油

在称为烷基化的标准炼油厂工艺中,在衍生自氢氟酸的强酸催化剂存在下,异丁烷与低分子量烯烃(主要是丙烯和丁烯的混合物)进行烷基化。催化剂质子化烯烃(丙烯、丁烯)以产生反应性碳正离子,将异丁烷烷基化。该反应是在温和的温度(0 和 30 °C)下进行的两相反应。

有机氟化合物的生产

氢氟酸的主要用途是在有机氟化学中。许多有机氟化合物是使用 HF 作为氟源制备的,包括特氟龙、含氟聚合物、碳氟化合物和制冷剂(如氟利昂)。

氟化物的生产

大多数大容量无机氟化物化合物是由氢氟酸制备的。最重要的是 Na3AlF6(冰晶石)和 AlF3(三氟化铝)。这些固体的熔融混合物用作生产金属铝的高温溶剂。鉴于对环境中氟化物的担忧,正在寻求替代技术。由氢氟酸制备的其他无机氟化物包括氟化钠和六氟化铀。

氢氟酸蚀刻剂和清洗剂

湿蚀刻槽

在金属加工中,氢氟酸被用作酸洗剂,以去除不锈钢和碳钢中的氧化物和其他杂质,因为它溶解钢的能力有限。 [需要引用] 它在半导体工业中用作 Wright Etch 和缓冲氧化物蚀刻,用于清洁硅晶片。以类似的方式,它还用于通过与二氧化硅反应形成气态或水溶性氟化硅来蚀刻玻璃。它还可用于抛光和磨砂玻璃。

SiO2 + 4 HF → SiF4(g) + 2 H2O

SiO2 + 6 HF → H2SiF6 + 2 H2O

5% 到 9% 的氢氟酸凝胶也常用于蚀刻所有陶瓷牙齿修复体,以改善粘合。出于类似的原因,稀氢氟酸是家用除锈剂、“车轮清洁剂”化合物中的洗车剂、陶瓷和织物防锈剂以及水斑去除剂的成分。因为它能够溶解氧化铁以及硅基污染物,氢氟酸用于产生高压蒸汽的预调试锅炉。

氢氟酸利基应用

由于氢氟酸能够溶解(大多数)氧化物和硅酸盐,因此可用于在分析前溶解岩石样品(通常是粉末状)。以类似的方式,这种酸用于酸浸渍以从硅酸盐岩石中提取有机化石。可将化石岩石直接浸入酸中,或涂上一层硝酸纤维素膜(溶解在醋酸戊酯中),它会粘附在有机成分上并使岩石在其周围溶解。

稀释的氢氟酸(1 至 3 %wt.)在石油工业中与其他酸(HCl 或有机酸)混合使用,以促进水井、油井和气井的生产,特别是在涉及砂岩的地方。

一些古董玻璃瓶的收藏家也使用氢氟酸来去除玻璃上所谓的“疾病”,这是由酸(通常在瓶子埋在其中的土壤中)侵蚀玻璃中的苏打含量引起的。

胶印公司使用氢氟酸从印版上去除不需要的图像。可以使用称为“删除笔”的毡尖标记使工作人员的过程更安全。

氢氟酸 健康与安全

手被氢氟酸灼伤

左右手,两个视图,烧伤食指

HF 烧伤,直到一天后才明显

除了是一种高腐蚀性液体外,氢氟酸还是一种接触毒物。因此,处理时应格外小心,使用防护设备和安全预防措施,而不是与其他无机酸一起使用的设备和安全预防措施。由于其低酸解离常数,HF 作为中性脂溶性分子比典型的无机酸更快地渗透组织。由于氢氟酸具有穿透组织的能力,因此接触皮肤或眼睛,或吸入或吞咽时很容易发生中毒。接触氢氟酸的症状可能不会立即显现出来,这会给受害者提供虚假的保证,导致他们延误治疗。 [9] 尽管具有刺激性气味,但 HF 可能会达到危险水平而没有明显的气味。HF 干扰神经功能,这意味着烧伤最初可能不会疼痛。意外暴露可能会被忽视,延误治疗并增加伤害的程度和严重性。HF 暴露的症状包括眼睛、皮肤、鼻子和喉咙的刺激、眼睛和皮肤灼伤、鼻炎、支气管炎、肺水肿(肺部积液)和骨骼损伤。

一旦通过皮肤吸收到血液中,它就会与血钙发生反应,并可能导致心脏骤停。面积大于 160 平方厘米(25 平方英寸)的烧伤有可能因干扰血液和组织钙水平而导致严重的全身毒性。在体内,氢氟酸与普遍存在的生物学重要离子 Ca2+ 和 Mg2+ 发生反应。不溶性氟化钙的形成被认为是血清钙急剧下降和与组织毒性相关的剧烈疼痛的病因[12]。在某些情况下,接触可导致低钙血症。因此,氢氟酸暴露通常用葡萄糖酸钙处理,葡萄糖酸钙是螯合氟离子的 Ca2+ 来源。HF 化学烧伤可用水洗和 2.5% 葡萄糖酸钙凝胶或特殊冲洗液处理。 但是,因为它被吸收,必须接受治疗;冲洗是不够的。氯化钙的动脉内输注在治疗烧伤方面也显示出极大的有效性。

许多含氟化合物在燃烧时会产生氟化氢,例如含有 Viton 的产品和聚四氟乙烯 (Teflon) 部件 [19]。自动灭火系统中的氢氟碳化合物在高温下会释放氟化氢,当火箭推进式手榴弹击中他们车辆的灭火系统时,这导致军事人员因急性呼吸衰竭而死亡。氢氟酸可以从火山、海盐气溶胶以及焊接或制造过程中释放出来。

氢氟酸也是一种高度反应性的化合物,尽管它不易燃,但必须小心储存以防止发生危险反应。它与碱、酸和氧化剂发生反应并腐蚀玻璃、陶瓷、混凝土、某些形式的塑料、橡胶和涂层。当与甲磺酸或聚合氰化物结合时,会产生爆炸性气体。

虽然电视剧中酸的溶解身体的效果被严重夸大了,但氢氟酸或 HF 确实需要在塑料容器中储存和使用,因为它会缓慢溶解许多材料,包括许多现代浴缸的玻璃纤维。HF 通过形成水溶性六氟硅酸和气态四氟化硅来缓慢溶解二氧化硅——大多数类型玻璃的主要成分。化学家利用酸蚀刻玻璃的能力去除实验室玻璃器皿上特别顽固的污渍,它是半导体行业清洁硅片的宝贵工具

肯定有比 HF 更强的酸——pKa 仅为 3.2,它比其他氢卤酸弱,并且与超酸性氟锑酸相距甚远,其非凡的 pKa 为 -25。HF 弱酸性的原因是氢和氟原子之间的强键,导致在稀溶液中仅部分电离。与其他卤化氢一样,氢氟酸是无色气体氟化氢的水溶液。商用氢氟酸含有约 50% 的 HF,最浓的可达 75%。有趣的是,当 HF 浓度接近 100% 时,会发生一些奇怪的事情:在称为同质缔合的过程中,会形成多原子离子,例如 HF2- 和自由质子,导致酸度急剧增加。

瑞典药物化学家 Carl Scheele 于 1771 年发现了氢氟酸,当时他研究了一种叫做萤石的矿物质:氟化钙。在氟元素未知且所有酸都被认为含有氧的时候,舍勒注意到在硫酸中加热萤石时产生的烟雾具有玻璃蚀刻特性。他带领烟雾进入水中,第一个制造了大量的氢氟酸。接触 HF 以及 Scheele 品尝和闻他发现的物质的坏习惯可能是他年仅 43 岁死亡的原因之一。

氢氟酸具有腐蚀性是很自然的,但更糟糕的是,HF 也是一种强接触毒物。这种酸很容易渗入皮肤的外层并干扰神经功能——灼伤可能不会立即显现,甚至可以保持无痛,这意味着意外暴露可能会在数小时内不被注意。在人体的中性 pH 值下,氢氟酸解离并产生大量氟离子,氟离子与丰富的钙和镁离子发生反应,形成不溶性盐。碱性金属离子对身体的正常功能至关重要;它们的损失会导致肌肉停止工作并腐蚀骨骼。即使是相对较小的 HF 烧伤,大约只有手掌大小,会导致一系列令人不快的医学影响,例如肺水肿(肺部积液)和危及生命的心律失常(心跳减少或不规则)。医生通过注射葡萄糖酸钙或氯化钙输注治疗 HF 中毒,以在氟离子吞噬身体自身的钙和镁之前去除它们。

有时,例如在不幸的澳大利亚技术人员的情况下,急性氟化物中毒可能是致命的。技术人员用氢氟酸溶解岩石样品,然后将一个中等大小的 70% HF 烧杯洒在他的膝盖上——大约占他身体总表面积的 10%。尽管立即给自己冲洗并在一个小时后接受治疗,但该男子在两周后失去知觉并死于多器官衰竭。

然而,尽管 HF 听起来令人讨厌,但没有氢氟酸的世界将非常黯淡。它是工业氟的主要来源——药品、制冷剂和含氟聚合物(如特氟龙)都依赖于氢氟酸。

氢氟酸中毒

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氢氟酸是一种非常强的无机酸。本文讨论因吞咽、吸入或接触氢氟酸而引起的中毒。

氢氟酸中毒会对心脏产生直接影响。它会导致心跳不规则,有时甚至危及生命。

接触过这种毒药的人可能会同时出现所列症状。

氢氟酸尤其危险。涉及氢氟酸的最常见事故会导致皮肤和手严重烧伤。烧伤可能会非常痛苦。人们会在所涉及的区域留下很多疤痕和一些功能丧失。

吞下这种毒药会对身体的许多部位产生严重影响。可能对口腔、喉咙和胃造成广泛损害。食道和胃中的孔洞(穿孔)可能会导致胸腔和腹腔严重感染,从而导致死亡。

氢氟酸病理生理学

导致组织损伤的两种机制是游离氢离子的腐蚀性灼伤和氟离子渗透组织的化学灼伤。氟离子渗透并与钙和镁形成不溶性盐。可溶性盐也可与其他阳离子形成,但会迅速离解。因此,氟离子释放,并发生进一步的组织破坏。

无水氟化氢和氢氟酸对身体的所有组织都有极强的腐蚀性。皮肤接触会导致愈合缓慢的深部疼痛灼伤。稀释 (<50%) HF 溶液的灼伤通常在暴露后数小时后才会变得明显;更浓的溶液和无水 HF 会立即引起疼痛的灼伤和组织破坏。HF 烧伤具有与 HCl 和 H2SO4 等其他酸不同的独特危险:未解离的 HF 很容易穿透皮肤,损坏下面的组织;氟离子会导致软组织破坏和骨骼脱钙。

氢氟酸和 HF 蒸气会严重灼伤眼睛,从而导致永久性损伤和失明。10 到 15 ppm 的 HF 蒸气会刺激眼睛、皮肤和呼吸道。暴露在较高浓度下会对肺部造成严重损害,延迟数小时后可能会发生致命的肺水肿。短暂接触(5 分钟)至 50 至 250 ppm 可能对人类致命。摄入 HF 会对口腔、喉咙和胃肠道造成严重伤害,并且可能是致命的。氢氟酸是一种无色透明液体,可与水混溶,具有刺激性气味。它是一种腐蚀性极强的液体和蒸气,可通过皮肤和眼睛接触、吸入或摄入造成严重伤害。

尚未报告氢氟酸是人类致癌物。没有可接受的动物试验报告来定义 HF 的发育或生殖毒性。OSHA 允许接触限值为 3 ppm(以氟化物计)。无水HF在20℃时的蒸气压为775mmHg,而氢氟酸在20℃时的蒸气压为14mmHg。

氢氟酸腐蚀性

氢氟酸会腐蚀玻璃、混凝土和许多金属。它还攻击含碳天然材料,例如木质材料、皮革和橡胶。

一些材料抵抗酸的腐蚀作用,例如铂、蜡、聚丙烯、聚乙烯和特氟龙。与会发生反应的金属接触时,会释放出氢气,存在火花或火焰导致爆炸的危险。许多实验室和玻璃车间定期使用 HF。它应始终存放在塑料瓶中。HF 容器应存放在由聚乙烯制成的二级容器中,与不相容材料分开的区域。所有使用氢氟酸的工作都应在通风橱中进行,以防止吸入暴露。应始终佩戴防溅护目镜和氯丁橡胶手套以及实验室外套,以防止眼睛和皮肤接触。

 

氢氟酸强度:

本文从结构的角度讨论HF酸强度问题,认为溶剂体系和HF深剂体系中H2O中的氟离子体系导致氟化氢作为溶质和作为溶剂的不同状态和性质。系统是不同酸度的主要因素。

HF酸与其他卤化氢相比,有很多特殊的地方,如极性最大的氢氟酸是弱酸,纯液态氢是强酸,液态氟化氢中的硝酸等强酸成为可接受的质子碱。如何解释hf酸是一个尚未很好解决的问题。氢氟酸的强弱顺序作为化学材料广泛使用的化学热力学分析,认为氢氟酸弱酸是由于H-F键键过大而HF与水(溶剂)之间的强氢键作用。至于HF强酸浓溶液,一般解释HF在水溶液中有两种平衡。

然而,基于热力学计算来“解释”HF酸的特性具有一定的局限性,因为它只会将ΔG、ΔH和ΔS的总值推向过程的假设(如键解离能、电离能) 、电子亲和力、水化能和水合物熵等),而且过程本身的点是实验观察,很难从一开始就计算出来。强溶液热力学计算是不明智的,因为通过浓缩和计算浓溶液酸度的电离常数而根据指示剂和反映酸度的影响。

综上所述,溶剂体系和HF溶剂体系中H2O中的F - 离子是导致氟化氢作为溶质的不同状态和性质,作为溶剂体系是不同酸度的主要因素。

高纯氢氟酸的分类:

高纯氢氟酸,分子式为HF,分子量20.01。无色透明液体,相对密度1.15~1.18,沸点112.2℃,在空气流中冒烟,有刺激气味,剧毒。与一般金属、金属氧化物和氢氧化物,生成各种盐类。强腐蚀性、侵蚀性和硅酸盐玻璃能生成气态四氟化硅。易溶于水、醇,易溶于其他有机溶剂。

高纯氢氟酸作为酸洗、蚀刻、与硝酸、冰醋酸和过氧化氢和氢氧化铵配置使用,主要用于集成电路(IC)和超大规模集成电路(VLSI)芯片的清洗和腐蚀,微电子工业是生产过程中的关键基础化工原料之一,也可用作制备高纯度含氟化学品的分析试剂。目前,在国内主要用作微电子行业的蚀刻剂和清洗剂,其他方面用量较少。

SEMI国际(Semiconductor Equipment and Materials International)标准化组织根据世界范围内高纯试剂的实际发展情况,按品种分类,每个品种纳入一个指导标准,包括针对不同工艺技术的多层次。国内一些高纯试剂生产企业都有自己的标准,其中BV系列标准是通用的,标准分为七级。

目前,由于微电子制造企业对高纯氢氟酸的标准不同,可分为四个等级:(1)低档产品,用于>1.2μm的mIC技术生产;(2)中等产品,适用于0.8~1.2μmIC技术的生产;(3)在高档产品中,适合0.2~0.6μmIC技术的生产;(4)高档产品,适用于0.09~0.2微米和<0.09微米的IC工艺。

高纯氢氟酸制备方法及工艺:

国内外常用的制备高纯氢氟酸的提纯技术有:精馏、精馏、沸腾蒸馏、气体吸收技术等,提纯技术各有特点,各不相同。一些提纯技术如沸腾蒸馏技术只能用于制备量很少的产品,而一些提纯技术如气体吸收技术可用于批量生产。因此,在选择技术路线时应视实际情况而定。另外,由于氢氟酸具有很强的耐腐蚀性,一般使用的蒸馏设备在蒸馏过程中使用需要铂、金、银等贵金属或聚四氟乙烯等。

高纯制氢装置工艺布置以垂直流为主,无水氢氟酸原料和高纯水在上层,氢氟酸的提纯在中间,过滤、包装和储存在底层。由于原料(无水氢氟酸和高纯水)和中间体可以依靠重力自上而下流动,避免使用泵来节约能源,降低生产成本。这里是一种蒸馏、吸收相结合的生产高纯氢氟酸的生产工艺。

化学预处理后的无水氢氟酸通过进料泵进入高位槽,再通过流量控制进入精馏塔,精馏得到氟化氢气体后,进入吸收塔,精馏塔残液作工业排放和氢氟酸定期。在吸收塔中,通过计量后加入高纯水,使氢氟酸蒸馏后生成高纯氟化氢气体,并可通过控制喷雾密度、气液比等方法进一步提纯,高纯氢氟酸粗品。然后经过超净过滤工艺,使产品混合并进一步过滤,保证合格产品的颗粒。

杂质砷是高纯氢氟酸中需要控制的重要杂质,氢氟酸原料中的砷一般以三价形式存在,而AsF3与氢氟酸的沸点相差不大,所以只能通过蒸馏进行分离效果不理想。为去除砷杂质,可在蒸馏过程中,加入适量的强氧化剂(如高锰酸钾等)将三价态的氧化砷,使其在蒸馏过程中沉淀在塔上蒸馏釜并取出。

氢氟酸的设施:

1、分析、控制和产品测试:

随着微电子工业生产技术的不断发展,对高纯氢氟酸的要求也越来越高——要求控制的粒径越来越小,对金属和非金属杂质的要求越来越低(杂质Trace Trace甚至是ppm甚至ppb/ppt/ppc级别),这就要求制造商必须具备分析控制和产品测试相匹配的能力。但这些分析控制和产品检测设备价格昂贵,技术操作专业化程度高,要求高,一般管理和中小企业难以承受,因此最终产品一般通过授权检测中心检测或直接鉴定给用户。使用和识别,

制备高纯氢氟酸的测试仪器如下:(1)高频电感耦合等离子体质谱(ICP-MS);(2)电感耦合等离子体原子发射分析仪(IeP-AES);(3)原子吸收分光光度计;(4)氧原子无焰原子吸收分析仪;(5)离子色谱分析仪;(6)激光散射粒子计数器液;(7) 仪表及杂质分析系统;(8)对显微镜间的原始力;(9) 光学显微镜粒子计数器;(10) 扫描电子显微镜;(11)光学膜厚测量表面仿形仪;(12)表面张力测试仪;(13) 空气尘埃粒子分析仪;(14)水电阻率计。

2、高纯水——生产氢氟酸的重要原料

高纯水是生产高纯氢氟酸不可缺少的原料,也是清洗剂的包装容器,其纯度将直接影响高纯氢氟酸的产品质量。主要控制指标为高水阻和固体颗粒,其他辅助指标为总可氧化碳(TOC)、细菌、溶解二氧化硅、离子浓度。目前,高纯水的生产技术比较成熟,比较常见的是先通过离子交换柱和微滤器得到普通水,然后采用反渗透、电渗析等膜技术进行进一步处理,最后经过杀菌和超滤即可获得高纯水。

3、高纯氢氟酸包装:

高纯度氢氟酸具有很强的腐蚀性,因为IC生产行业对质量的要求更高,所以对封装技术的要求也更加严格。一是容器必须具有耐腐蚀性,二是防止产品出现二次污染。目前使用最广泛的材料是高密度聚乙烯(HDPE)、四氟乙烯和全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、聚四氟乙烯(PTFE)。

4、氢氟酸厂环境

工厂车间、分析室、仓库等密闭环境,达到一定的洁净度,一般为10000级(氢氟酸用高纯度产品等级提高);保持一定的温度(22.2±2.5℃,具体操作现场控制22.2±0.11℃),湿度左右(40%,不低于30%,不超过50%)。

在此详细介绍了中国氢氟酸的市场现状和生产现状,回顾了中国氢氟酸技术发展的历史沿革。总结比较目前氢氟酸的工艺流程,对目前硫酸-萤石其他工艺的研究过程进行了相关介绍。

重点介绍了氟硅酸制氢氟酸的几种工艺技术收获,认为有效利用氟硅酸的氟资源对我国氢氟酸产业和技术的发展具有重大的战略意义。1950年代后期,由于国防工业的需要,开始研制氢氟酸生产技术。由于萤石资源相对丰富,加之氢氟酸应用范围从军事国防到不断扩大的制冷空调、航空航天、汽车、纺织、化工、制药等行业,需求不断增加;又因为很多外商来华采购氢氟酸,

氢氟酸是现代氟化工工业的基础,是制造元素氟、多种氟制冷剂、氟及新材料、无机氟化物盐、各种有机氟化物的基础原料。因此探索高效节能、环保和可持续发展的氟化氢生产技术对氟化氢行业具有十分重要的意义和深远的影响。

氢氟酸烧伤急救措施:

1、操作氢氟酸前,请仔细检查乳胶手套有无渗漏,每次操作后洗手。

2、被氢氟酸污染,不要惊慌,及时报告并立即用大量冷自来水冲洗15-30分钟,然后将患处浸入饱和硫酸镁溶液中;易浸泡 饱和硫酸镁浸泡后用干净的敷料将溶液浸湿,最好置于冰袋之上。每 10 分钟换一次敷料。

3、硫酸镁溶液起泡或肿胀后四小时继续浸泡或冷敷患处,应保持低温状态到专业医院处理。

4、患处不能破损,用硫酸镁溶液浸泡,用清水冲洗后去医院处理。

氢氟酸反应器:

氢氟酸、氢氟酸反应釜是生产线最重要的设备,由于体积大、重量重,生产线是最难安装的设备。氢氟酸反应釜是全厂容积最大的设备,反应釜总长30m,直径3m,筒体总重140.3t,最后一个圆筒体重10.3t,现施工工艺项目中最重要和最困难的一项。

无水氟化氢生产,反应器产生的粗氟化氢气体具有高温、剧毒、强腐蚀性,并夹带一定量的粉尘。这些特点给选择管道、配管等提出了很高的设计要求。

无水氢氟酸生产过程危险因素:

无水氢氟酸是一种腐蚀性极强的酸。其物理特性是液体温度范围宽、导电性高、极性、沸点、凝固点、粘度和表面张力低,氟碳链的化学性质活泼,化学活性强,几乎能与所有类型的有机或无机化合物结合。随着我国氟化工精细化工的兴起,无水氢氟酸可广泛应用于工业、民用和国防工业。如氟塑料、氟橡胶、氟制冷剂、含氟涂料、含氟表面活性剂和含氟医药制品等。

氢氟酸: 泵和压缩机类别:

化工用泵和压缩机的种类很多,目前生产工艺常用的有常规离心泵、涡流泵、液烃泵、齿轮泵、计量泵等,以及耐腐蚀隔膜泵、防腐泵衬里、屏蔽泵、泵和其他合金。有用于输送硫酸、制大流量泵发烟硫酸、无水氟化氢等,有用于回收副产盐酸、氟硅酸、氢氟酸和用碱循环泵中和的,也有少量用于注射阻聚剂三乙胺和专用计量泵聚合物添加剂等。这些材料大多具有很强的腐蚀性,有些还具有一定的毒性,在操作和维护时应注意。其常见的预防措施如:出口阀门未开启或开度过小,使阻力增大,造成出口压力超过规定的在接头处生料或阀门泄漏。泵转动部位的密封也很容易出问题,应定期检查,确保它们处于良好的密封状态。

用于生产原料、中间产品、成品的有机氟,很多是《中国危险化学品》(2002年版)、GB 13690-1992《危险化学品常用分类及标志》、GB 12268-1990《危险化学品》货物项目表《剧毒化学品目录》(2002年版)等标准认定为有毒、易燃易爆物品或腐蚀性物品。在生产、储存、运输、使用等过程中,往往因不慎泄漏、操作不当、接触不良而引发事故的风险。尤其是在生产过程中,发生危险的可能性更大。无水氟化氢、含氯全氟四氟乙烯异丁烯蒸馏残渣,广泛分布于生产工艺设备和储罐中。由于钢瓶处于加压状态,在厂内外储运过程中极易发生泄漏。氟化氢和氯气中的水分或水会生成腐蚀性很强的无机酸;水中含有机氟的烯烃残渣也很容易生成有机酸,对设备和管道的损坏可能性更大。其他典型危险化学品有:硫酸、发烟硫酸、氟硅酸、氢氟酸、水、氢氧化钠(烧碱)、氯仿(氯仿)、盐酸、三氯化锑、五氯化锑、四氟乙烯、六氟丙烯、三乙胺、过硫酸盐或有机过氧化物。并储存在钢瓶中。由于钢瓶处于加压状态,在厂内外储运过程中极易发生泄漏。氟化氢和氯气中的水分或水会生成腐蚀性很强的无机酸;水中含有机氟的烯烃残渣也很容易生成有机酸,对设备和管道的损坏可能性更大。其他典型危险化学品有:硫酸、发烟硫酸、氟硅酸、氢氟酸、水、氢氧化钠(烧碱)、氯仿(氯仿)、盐酸、三氯化锑、五氯化锑、四氟乙烯、六氟丙烯、三乙胺、过硫酸盐或有机过氧化物。并储存在钢瓶中。由于钢瓶处于加压状态,在厂内外储运过程中极易发生泄漏。氟化氢和氯气中的水分或水会生成腐蚀性很强的无机酸;水中含有机氟的烯烃残渣也很容易生成有机酸,对设备和管道的损坏可能性更大。其他典型危险化学品有:硫酸、发烟硫酸、氟硅酸、氢氟酸、水、氢氧化钠(烧碱)、氯仿(氯仿)、盐酸、三氯化锑、五氯化锑、四氟乙烯、六氟丙烯、三乙胺、过硫酸盐或有机过氧化物。在厂内外贮存和运输过程中容易发生泄漏。氟化氢和氯气中的水分或水会生成腐蚀性很强的无机酸;水中含有机氟的烯烃残渣也很容易生成有机酸,对设备和管道的损坏可能性更大。其他典型危险化学品有:硫酸、发烟硫酸、氟硅酸、氢氟酸、水、氢氧化钠(烧碱)、氯仿(氯仿)、盐酸、三氯化锑、五氯化锑、四氟乙烯、六氟丙烯、三乙胺、过硫酸盐或有机过氧化物。在厂内外贮存和运输过程中容易发生泄漏。氟化氢和氯气中的水分或水会生成腐蚀性很强的无机酸;水中含有机氟的烯烃残渣也很容易生成有机酸,对设备和管道的损坏可能性更大。其他典型危险化学品有:硫酸、发烟硫酸、氟硅酸、氢氟酸、水、氢氧化钠(烧碱)、氯仿(氯仿)、盐酸、三氯化锑、五氯化锑、四氟乙烯、六氟丙烯、三乙胺、过硫酸盐或有机过氧化物。水中含有机氟的烯烃残渣也很容易生成有机酸,对设备和管道的损坏可能性更大。其他典型危险化学品有:硫酸、发烟硫酸、氟硅酸、氢氟酸、水、氢氧化钠(烧碱)、氯仿(氯仿)、盐酸、三氯化锑、五氯化锑、四氟乙烯、六氟丙烯、三乙胺、过硫酸盐或有机过氧化物。水中含有机氟的烯烃残渣也很容易生成有机酸,对设备和管道的损坏可能性更大。其他典型危险化学品有:硫酸、发烟硫酸、氟硅酸、氢氟酸、水、氢氧化钠(烧碱)、氯仿(氯仿)、盐酸、三氯化锑、五氯化锑、四氟乙烯、六氟丙烯、三乙胺、过硫酸盐或有机过氧化物。

氟化工行业,几乎所有的生产单位都离不开无水氟化氢的基本原料,而生产无水氟化氢的主要原料是浓硫酸和发烟硫酸,都是腐蚀性强的矿物酸,多因腐蚀而泄漏最容易造成伤害的是管道焊缝、法兰接口、阀门、泵、密封件,也更容易在取样和检查时发生飞溅或喷射,必须注意保护您的脸部和裸露的皮肤。成品生产过程中含有未反应的硫酸、氢氟酸产品,以及氟酸等混合物,这是一种腐蚀性很强的无机酸混合物,在操作中也需要注意不要接触身体。

氟硅酸和氢氟酸的副产物是腐蚀性酸,特别是在打开的阀门和泵中,系统压力过高不会造成泄漏。副产品包装时,常采用人工灌装,另外搬运、称重,也常用手工,较易发生事故。

在正常生产条件下,整个工艺系统的有害物质(除氟化氢外,还有硫酸、发烟硫酸等)是不会泄漏的,但是当压力波动引起异常运行时,可能会发生物料泄漏。发生。此外,之前的维护系统处理不当,残留在设备和管道中的有毒气体可能会逸出。存放无水氟化氢或无水氟化氢的容器由于管道跑、冒、滴、漏、漏可能发生。另一类阀门装有无水氟化氢容器和管道上的极端情况,零件因腐蚀损坏,或意外撞击损坏,大量氟化氢逸出,造成严重中毒。

氢氟酸危害的典型案例:

1991年湖北某厂生产的无水氟化氢成品罐,由于观察液位视镜突然破裂,罐内大量液态氢氟酸流出,造成一人死一重伤。

1991年广东惠阳无水氟化氢大罐厂出液管阀门故障维修,操作人员不慎忘记切断管路,内管内残留液态氢氟酸,但未要求佩戴防护用品,氢氟酸也造成了出院后,同样的结果是一人死亡,一人重伤。

无水储氢罐在特定的厂家更换液位定时,虽然按规定之前打开放空阀放空泄压阀可能是由于开度不够大,放空时间不长,压力没有排掉。未经检查的操作人员测试,然后拆卸液位计,造成液体排放,造成两人死亡。

电子级氢氟酸概述:

到2011年底,全国电子级氢氟酸产能约8万吨,但产量不足5万吨。电子级氢氟酸有四个等级(PPT级、UP-S级、UP级、EL级),包装用高密度聚乙烯材料瓶、吨桶和罐车。产品主要应用于集成电路、太阳能光伏、液晶显示器、LED半导体行业。

目前国内外用于生产电子级氢氟酸的提纯技术有精馏、精馏、亚沸精馏、减压精馏、气体吸收技术,这些提纯技术各有特点。如亚沸蒸馏技术只能用于制备少量产品,气体吸收技术用于大规模生产。另外,由于氢氟酸的腐蚀性很强,使用高温蒸馏过程中的腐蚀会更严重,所以所使用的蒸馏装置一般要求铂、金、银等贵金属如聚四氟乙烯或耐腐蚀能力强的材料使。与电子级氢氟酸生产装置设计和工艺布局密切相关,原料(无水氢氟酸和高纯水)和中间产品的流向垂直排列,可以靠重力自上而下,在中间高纯氢氟酸的制备、产品过滤、装瓶和底部储存。这种布置可以减少泵的输送量,节约能源,降低生产成本,同时避免泵产品的二次污染。

氢氟酸的危险

氢氟酸是已知的最危险的酸之一。它需要与甚至强酸(如硫酸和盐酸)不同的处理方式。

氢氟酸是一种与众不同的酸。它是如此强大,以至于在造成严重损坏之后很久才会注意到与它的接触。即使是非常强的酸和酸的混合物,例如 Aqua Forte 和 Aqua Regia,也无法像氢氟酸那样造成死亡和伤害。

为什么氢氟酸如此危险?

氢氟酸有两种引起组织损伤的机制: 游离氢离子引起的腐蚀烧伤 氟化物渗透组织引起的化学烧伤

离子。氟离子渗透并与钙和镁形成不溶性盐。

可溶性盐也会与其他阳离子形成,但会迅速离解。因此,氟离子释放,并发生进一步的组织破坏。

氢氟酸与其他酸

氢氟酸 (HF) 与其他酸不同,因为氟离子很容易渗入皮肤,破坏深层组织层,包括骨骼。与接触 HF (1-50%) 溶液相关的疼痛可能会延迟 1-24 小时。如果氢氟酸没有被迅速中和并且氟离子结合,组织破坏可能会持续数天并导致肢体丧失或死亡。

氢氟酸与其他酸的相似之处在于,燃烧的初始程度取决于浓度、温度和与酸接触的持续时间。

氢氟酸死亡率/发病率

局部影响包括组织破坏和坏死。烧伤可能涉及下面的骨骼。严重烧伤引起的全身性氟离子中毒与低钙血症(低钙血症)有关。

钙水平)、高钾血症(高钾水平)、低镁血症(低镁水平)和猝死。

据报道,浓度低至 2.5% 的体表面积 (BSA) 的浓酸烧伤会导致死亡。

储存氢氟酸

存放在阴凉干燥的地方,远离不相容的材料。HF 与许多材料发生反应,因此避免与玻璃、混凝土、金属、水、其他酸、氧化剂、

还原剂、碱、可燃物、有机物和陶瓷。

储存在由聚乙烯或氟碳塑料、铅或铂制成的容器中。将储存瓶放在聚乙烯二级密封托盘中。

切勿将 HF 储存在玻璃容器中。

溢出

确保所有使用 HF 的区域都配备了适当的泄漏响应设备。少量溢出可以通过用硫酸镁(干燥)覆盖并用溢出控制垫或其他吸收材料吸收来中和。将碳酸氢钠或氧化镁加入吸收剂中,然后放入塑料容器中待处理。用碳酸氢钠溶液清洗泄漏点。或使用商业溢出套件。致电 EHS (4-5084) 处理溢出物清理材料。所有溢出清理材料必须放在塑料容器中。

建议使用 3M 的通用吸附剂,因为它不会与 HF 发生反应。不应使用含有 Floor-Dri、猫砂、蛭石或沙子的有机溢出套件,因为 HF 与二氧化硅反应生成四氟化硅,一种有毒气体。

如果在密闭空间或通风不足的区域发生大量泄漏,或者如果酸浓度过高,请撤离房间并立即向 EHS (4-5084) 报告泄漏事件,或在下班后致电 911。

火灾和爆炸危险

氟化氢是不可燃的,但在加热或与蒸汽或水结合时可能会产生刺激性和腐蚀性的氟化物烟雾。由于氟化氢不燃烧,请使用适合周围火灾的灭火剂。用水吸收烟雾并保持容器凉爽。水或蒸汽与氟化氢或氢氟酸结合时释放的热量可能是危险的。对于涉及氢氟酸的火灾,应用大量的水。氢氟酸和各种金属可能会形成氢气(极易燃气体),从而引发火灾。

氢氟酸烧伤的症状

氟化氢分子的流动性很强,很容易穿过皮肤。因为氟对钙有极高的亲和力,骨骼会受到攻击,

这可能会导致低钙血症。烧伤后可能没有立即疼痛,使伤者相信自己没有危险。

暴露症状

浓度低于 20% - 红斑(皮肤发红)和疼痛可能会延迟至 24 小时,通常直到组织损伤严重时才会报告。在一项研究中,7% HF 在 1 到几个小时内产生症状,12%氢氟酸在不到一小时内产生,14.5%氢氟酸立即产生。

浓度 20% 到 50% - 红斑和疼痛可能会延迟 1 到 8 小时,并且通常直到组织损伤严重时才会报告。

浓度超过 50% - 立即产生灼烧感、红斑和组织损伤。

去污和急救

立即脱掉所有暴露的衣服,采取必要的预防措施防止自我暴露(戴手套),同时用大量的水清洗所有暴露的区域。

建议使用 2.5% 至 33% 的葡萄糖酸钙或碳酸钙凝胶或浆液,将其放入手术手套中,然后将受影响的肢体放入其中,或擦入烧伤处。

葡萄糖酸钙仅用于皮肤治疗。不要使用氯化钙 – 氯化钙会刺激组织并可能造成伤害。

氢氟酸暴露套件

在开始涉及氢氟酸的工作之前,必须在实验室区域准备好暴露套件。曝光套件必须包含以下物品:

葡萄糖酸钙凝胶容器 每次使用 HF 前必须检查该凝胶或至少每月检查一次,以确保凝胶未被移除或未达到有效期。如果凝胶管已打开,则必须购买新容器并丢弃旧容器。不能使用过期的葡萄糖酸钙凝胶管处理 HF。

氢氟酸暴露套件(续)

2 副氯丁橡胶或丁腈 (2200 万) 手套 1 个重型聚乙烯袋,用于装被 HF 污染的物品 1 HF 污染废物标签 CHP 和 MSDS 副本,带至急诊室 碳酸钙(抗酸药片)

吸入暴露的急救

如果吸入大量氢氟酸气体:立即将受害者转移到空气中。致电 911 通知 911 操作员接触氢氟酸并指示他们将运输人员通知医院 吸入氢氟酸烟雾可能在接触后 24 小时内导致呼吸道肿胀。吸入氢氟酸蒸气的人可能需要进行预防性氧气治疗,并且必须尽快就医

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